?3. 1.靜電紡絲基本原理
靜電紡絲法即聚合物噴射靜電拉伸紡絲法,與傳統方法截然不同。首先將聚合物溶液或熔體帶上幾千至上萬伏高壓靜電,帶電的聚合物液滴在電場力的作用下在毛細管的Taylor錐頂點被加速。當電場力足夠大時,聚合物液滴克服表面張力形成噴射細流。細流在噴射過程中溶劑蒸發或固化,最終落在接收裝置上,形成類似非織造布狀的纖維氈。在靜電紡絲過程中,液滴通常具有一定的靜電壓并處于一個電場當中,因此,當射流從毛細管末端向接收裝置運動時,都會出現加速現象,從而導致了射流在電場中的拉伸。
2.靜電紡絲中射流的不穩定性
不穩定性是一種所謂的傳遞現象,即導致流動不穩定性的每一種模式可能起源于某一擾動或漲落,它會隨時間以不同速率而擴大。靜電紡絲中有3種不穩定性,第一種是黏性不穩定性,主要是毛細力與黏性力的作用引起的。另外兩種不穩定性是電的本質引起的其一為軸對稱的曲張不穩定性,即因表而電荷密度在切向電場中受到的力而引起,這種力與粘度協調作用引起絲的軸對稱形變和流動;其二為非軸對稱的彎曲不穩定性,即流體的偶極和電荷發生漲落,在電場中軸的法向上受力產生彎曲。靜電紡射流可能表現出某一種或多種不同的不穩定性模式,取決于射流速度、半徑和表面電荷密度等基本參數。近年來靜電紡絲理論研究主要采用最簡化的線性近似分析,而研究這些穩定性對于深入研究靜電紡絲過程具有重要意義。
3.靜電紡絲的影響因素
靜電紡絲法制備納米纖維的影響因素很多,這些因素可分為溶液性質,如粘度、彈性、電導率和表面張力;控制變量,如毛細管中的靜電壓、毛細管口的電勢和毛細管口與收集器之問的距離;環境參數,如溶液溫度、紡絲環境中的空氣濕度和溫度、氣流速度等。其中主要影響因素包括:
3.1聚合物溶液濃度
聚合物溶液濃度越高,粘度越大,表面張力越大,而離開噴嘴后液滴分裂能力隨表面張力增大而減弱。通常在其它條件恒定時,隨著濃度增加,纖維直徑增大。
3.2電場強度
隨電場強度增大,高分子靜電紡絲液的射流有更大的表面電荷密度,因而有更大的靜電斥力。同時,更高的電場強度使射流獲得更大的加速度。這兩個因素均能引起射流及形成的纖維有更大的拉伸應力,導致有更高的拉伸應變速率,有利于制得更細的纖維。
3.3毛細管口與收集器之間的距離
聚合物液滴經毛細管口噴出后,在空氣中伴隨著溶劑揮發,聚合物濃縮固化成纖維,最后被接收器接收。隨兩者間距離增大,直徑變小。
3.4靜電紡絲流體的流動速率
當噴絲頭孔徑固定時,射流平均速度顯然與纖維直徑成正比。
3.5收集器的狀態不同,制成的納米纖維的狀態也不同
當使用固定收集器時,納米纖維呈現隨機不規則情形;當使用旋轉盤收集器時,納米纖維呈現平行規則排列。因此,不同設備條件所生成的纖維網膜不同。
4.靜電紡絲的高聚物
目前靜電紡絲技術已經用于幾十種不同的高分子聚合物。如聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯腈等柔性高聚物的靜電紡絲,也包括聚氨酯彈性體的靜電紡絲以及液晶態的剛性高分子聚對苯二甲酰對苯二胺等的靜電紡絲。